3.5 儀器
常用實驗室儀器和下列儀器
3.5.1 回流裝置帶有24 號標準磨口的250mL 錐形瓶的全玻璃回流裝置回流冷凝管長度為300~500mm 若取樣量在30mL 以上可采用帶500mL 錐形瓶的全玻璃回流裝置
3.5.2 加熱裝置
3.5.3 25mL 或50mL 酸式滴定管
3.6 試樣制備
3.6.1 采樣
水樣要采集于玻璃瓶中 應盡快分析如不能立即分析時應加入硫酸(3.4.3)至pH<2置4℃下保存但保存時間不多于5 天采集水樣的體積不得少于100mL
3.6.2 試料的準備
將試樣充分搖勻 取出20.0mL 作為試料
3.7 操作步驟
3.7.1 對于COD 值小于50mg/L 的水樣應采用低濃度的重鉻酸鉀標準溶液(3.4.5.2)氧化加熱回流以后采用低濃度的硫酸亞鐵銨標準溶液(3.4.6.4)回滴3.7.2 該方法對未經稀釋的水樣其測定上限為700mg/L 超過此限時必須經稀釋后測定
3.7.3 對于污染嚴重的水樣可選取所需體積1/10 的試料和1/10 的試劑放入10 150mm 硬質玻璃管中搖勻后用酒精燈加熱至沸數分鐘觀察溶液是否變成藍綠色如呈藍綠色應再適當少取試料, 重復以上試驗 直至溶液不變藍綠色為止從而確定待測水樣適當的稀釋倍數
3.7.4 取試料(3.6.2)于錐形瓶中或取適量試料加水至20.0mL
3.7.5 空白試驗: 按相同步驟以 20.0mL 水代替試料進行空白試驗其余試劑和試料測定(3.7.8)相同記錄下空白滴定時消耗硫酸亞鐵銨標準溶液的毫升數V1
3.7.6 校核試驗按測定試料(3.7.8)提供的方法分析20.0mL 鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液(3.4.7)的COD 值用以檢驗操作技術及試劑純度該溶液的理論 COD 值為500mg/L 如果校核試驗的結果大于該值的96 即可認為實驗步驟基本上是適宜的否則必須尋找失敗的原因重復實驗使之達到要求
3.7.7 去干擾試驗無機還原性物質如亞硝酸鹽硫化物及二價鐵鹽將使結果增加將其需氧量作為水樣COD 值的一部分是可以接受的該實驗的主要干擾物為氯化物 可加入硫酸汞(3.4.2)部分地除去經回流后氯離子可與硫酸汞結合成可溶性的氯汞絡合物當氯離子含量超過1000mg/L 時COD 的最低允許值為250mg/L 低于此值結果的準確度就不可靠
3.7.8 水樣的測定于試料(3.7.4)中加入10.0mL 重鉻酸鉀標準溶液(3.4.5.1)和幾顆防爆沸玻璃珠(3.4.9) 搖勻將錐形瓶接到回流裝置(3.5.1)冷凝管下端接通冷凝水從冷凝管上端緩慢加入30mL 硫酸銀硫酸試劑(3.4.4) 以防止低沸點有機物的逸出不斷旋動錐形瓶使之混合均勻自溶液開始沸騰起回流兩小時冷卻后 用20~30mL 水自冷凝管上端沖洗冷凝管后取下錐形瓶再用水稀釋至140mL左右溶液冷卻至室溫后 加入3 滴1 10 菲繞啉指示劑溶液(3.4.8) 用硫酸亞鐵銨標準滴定溶液(3.4.6)滴定溶液的顏色由黃色經藍綠色變為紅褐色即為終點記下硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的消耗毫升數V2
3.7.9 在特殊情況下需要測定的試料在10.0mL 到50.0mL 之間試劑的體積或重量要按表1 作相應的調整
表 1不同取樣量采用的試劑用量
|
樣品量 |
0.250mol/L K2Cr2O7 |
Ag2SO4 H2SO4 |
HgSO4 |
(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O |
滴定前體積 |
|
mL |
mL |
mL |
g |
mol/L |
mL |
|
10.0 |
5.0 |
15 |
0.2 |
0.05 |
70 |
|
20.0 |
10.0 |
30 |
0.4 |
0.10 |
140 |
|
30.0 |
15.0 |
45 |
0.6 |
0.15 |
210 |
|
40.0 |
20.0 |
60 |
0.8 |
0.20 |
280 |
|
50.0 |
25.0 |
75 |
1.0 |
0.25 |
350 |
3.8 結果計算
以 mg/L 計的水樣化學需氧量計算公式如下
COD（mg/L）=c（V1-V2）*8000/V0
式中 c 硫酸亞鐵銨標準滴定溶液(3.4.6)的濃度mol/L
V1--空白試驗(3.7.4)所消耗的硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的體積mL
V2--試料測定(3.7.8)所消耗的硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的體積mL
V0--試料的體積mL
8000 1/4O2 的摩爾質量以mg/L 為單位的換算值測定結果一般保留三位有效數字 對COD值小的水樣(3.7.1) 當計算出COD值小于10mg/L時應表示為COD 10mg/L
3.9 精密度
標準溶液測定的精密度
40 個不同的實驗室測定COD 值為500mg/L 的鄰苯二甲酸氫鉀(3.4.7)標準溶液其標準偏差為20mg/L 相對標準偏差為4.0%
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